vestichИзвестия Национальной академии наук Беларуси. Серия химических наукProceedings of the National Academy of Sciences of Belarus, Chemical Series1561-83312524-2342The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"vestich-191Research ArticleОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯORGANIC CHEMISTRYСИНТЕЗ ПРОПИОНАТА 19-НОРТЕСТОСТЕРОНА ИЗ ПРОПИОНАТА ТЕСТОСТЕРОНА1SYNTHESIS OF 19-NORTESTOSTERONE PROTIONATE FROM TESTOSTERONE PROTIONATEКовганкоН. В.KauhankaM. U.kovganko@iboch-bas.net.byДолгопалецВ. И.DolgopaletsV. I.kovganko@iboch-bas.net.byЧерновЮ. Г.CharnouYu. G.kovganko@iboch-bas.net.byИнститут биоорганической химии НАН БеларусиInstitute of Bioorganic Chemistry of the National Academy of Sciences of Belarus201606082016024549Copyright © Ковганко Н.В., Долгопалец В.И., Чернов Ю.Г., 20162016Ковганко Н.В., Долгопалец В.И., Чернов Ю.Г.Kauhanka M.U., Dolgopalets V.I., Charnou Y.G.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://vestichem.belnauka.by/jour/article/view/191

Разработана новая схема синтеза 19-гидроксистероидов ряда андростана. Исходным соединением в данной схеме является коммерчески доступный тестостерон пропионат, который был превращен в 3β-ацетокси-17b-пропи­ онилоксиандрост-5-ен. Присоединение бромноватистой кислоты по 5(6)-двойной связи этого соединения привело к 3-ацетату 17-пропионату 5-бром-5a-андростан-3β,6β,17β-триола. Окисление последнего тетраацетатом свинца дает 3-ацетат 17-пропионат 5-бром-6b,19-оксидо-5a-андростан-3β,17β-диола, из которого при селективном метанолизе 3b-ацетоксигруппы получен 17-пропионат 5-бром-6b,19-оксидо-5a-андростан-3β,17β-диола. В результате окисления 3b-гидроксигруппы в данном соединении хромовой кислотой и последующего восстановления образовавшегося 3-кетона цинковой пылью в метилэтилкетоне получен 19-гидрокситестостерон 17-пропионат. Окисление получен­ного 19-гидроксистероида хромовой кислотой с последующим декарбоксилированием 19-карбоновой кислоты при нагревании в смеси пиридина с бензолом привело к образованию целевого 19-нортестостерон пропионата. 

Synthesis of androgen 19-nortestosterones via new synthetic scheme has been achieved. The synthesis commenced with commercially available testosterone propionate which was transformed to 3β-acetoxy-17β-propyonyloxy-androst-5-en. Hypobromous acid was added to the 5(6)-double bond of the latter compound leading to 3-acetate 17-propionate 5-bromo-5αandrostane-3β,6β,17β-triol that was oxidized by lead tetraacetate giving the 3-acetate 17-propionate 5-bromo-6β,19-oxido5α-androstan-3β,17β-diol. Selective hydrolysis of the acetate group of the latter provided 17-propionate 5-bromo-6β,19-oxido5α-androstan-3β,17β-diol. Oxidation of the 3β-hydroxy group of the obtained compound by chromic acid followed by reduction of the resulting 3-keto group by zinc dust in methylethylketone gave 19-hydroxytestosterone-17-propionate. Oxidation of the resulting 19-hydroxysteroid by chromic acid and subsequent decarboxylation of 19-carboxylic acid by its heating in a mixture of pyridine and benzene led to the target 19-nortestosterone propionate.

19-нортестостерон пропионаттестостерон пропионатстероидыандрогеныхимический синтез19-nortestosterone propionatetestosterone propionatesteroidsandrogenschemical synthesisReferencesZeelen, F. J. Medicinal Chemistry of Steroids / F. J. Zeelen. – Amsterdam, 1990.Zeelen, F. J. Medicinal Chemistry of Steroids / F. J. Zeelen. – Amsterdam, 1990.Kovganko, N. V. Synthesis of 19-hydroxysteroids I. New synthesis of 19-hydroxytestosterone / N. V. Kovganko, Zh. N. Kashkan, Yu. G. Chernov // Chem. Nat. Compd. – 1992. – Vol. 28, N 6. – P. 584–588.Kovganko, N. V. Synthesis of 19-hydroxysteroids I. New synthesis of 19-hydroxytestosterone / N. V. Kovganko, Zh. N. Kashkan, Yu. G. Chernov // Chem. Nat. Compd. – 1992. – Vol. 28, N 6. – P. 584–588.Kovganko, N. V. Synthesis of 19-hydroxysteroids II. New synthesis of 19-hydroxyprogesterone / N. V. Kovganko, Zh. N. Kashkan, Yu. G. Chernov // Chem. Nat. Compd. – 1992. – Vol. 28, N 6. – P. 589–592.Kovganko, N. V. Synthesis of 19-hydroxysteroids II. New synthesis of 19-hydroxyprogesterone / N. V. Kovganko, Zh. N. Kashkan, Yu. G. Chernov // Chem. Nat. Compd. – 1992. – Vol. 28, N 6. – P. 589–592.Rao, P. N. The preparation of 19-nortestosterone-17-propionate / P. N. Rao // J. Org. Chem. – 1960. – Vol. 25. – P. 1058–1059.Rao, P. N. The preparation of 19-nortestosterone-17-propionate / P. N. Rao // J. Org. Chem. – 1960. – Vol. 25. – P. 1058–1059.Manufacture of 19-nortestosterone-17-propionate: пат. США № 3014933 (1961) / P. N. Rao. 6. Upjohn Co. Steroid esters: брит. пат. № 755129 (1956).Manufacture of 19-nortestosterone-17-propionate: пат. США № 3014933 (1961) / P. N. Rao. 6. Upjohn Co. Steroid esters: брит. пат. № 755129 (1956).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.