vestichИзвестия Национальной академии наук Беларуси. Серия химических наукProceedings of the National Academy of Sciences of Belarus, Chemical Series1561-83312524-2342The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"vestich-254Research ArticleАНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯANALYTICAL CHEMISTRYМОЛИБДАТ-СЕЛЕКТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОД НА ОСНОВЕ ВЫСШИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙMOLYBDATE SELECTIVE ELECTRODE BASED ON HIGHER QUATERNARY AMMONIUM SALTSРахманькоЕ. М.Rakhman’koE. M.

д-р хим. наук, профессор, зав. кафедрой аналит. химии

D. Sc. (Chemistr)y, Professor, Head of the Department of Analytical Chemistry

МатвейчукЮ. В.MatveichukYu. V.

канд. хим. наук, доцент кафедры химии

Ph. D. (Chemistry), Associate Professor, Chemistry Department

Yu_Matveychuk@mail.ruКопыринА. Д.KopyrinA. D.

магистрант кафедры аналит. химии

Master of the Department of analytical chemistry

Artikop@inbox.lvПотапкинН. В.PotapkinN. V.

студент 5-го курса кафедры аналит. химии

Student of the 5th year of the department of analytical chemistry

Белорусский государственный университетBelarusian State UniversityМогилевский государственный университет продовольствияMogilev State University of Food Technologies201707082017024450Copyright © Рахманько Е.М., Матвейчук Ю.В., Копырин А.Д., Потапкин Н.В., 20172017Рахманько Е.М., Матвейчук Ю.В., Копырин А.Д., Потапкин Н.В.Rakhman’ko E.M., Matveichuk Y.V., Kopyrin A.D., Potapkin N.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://vestichem.belnauka.by/jour/article/view/254

Оптимизирован состав мембран молибдат-селективных электродов на основе высших ЧАС. Установлено, что лучшие аналитические характеристики имеют электроды на основе триметильной ЧАС (бромид 2,3,4-трис(додеци- локси)бензилтриметиламмония) с добавлением в состав мембран сольватирующей добавки − гептилового эфира п-трифторацетилбензойной кислоты. Определены их аналитические характеристики: нижние пределы обнаружения (5·10−6моль/л); коэффициенты селективности по отношению к мешающим хлорид- (2·10−3), сульфат- (9·10−3), оксалат- (2·10−2), вольфрамат- (5·10−3) ионам; рабочие диапазоны рН (7,5−8,5); наклоны электродных функций (28 мВ/декаду). Методом ИК-Фурье-спектрометрии были изучены водные растворы молибдата натрия при различных рН. В растворах молибдата натрия при рН более 7,5 гидролитические процессы выражены слабо. Однако при работе с молибдат-селективными электродами лучше использовать свежеприготовленные растворы. Это увеличивает воспроизводимость результатов эксперимента. 

The membrane composition of molybdate-selective electrodes based on higher quaternary ammonium salts (QAS) has been optimized. It has been found that electrodes with the best analytical characteristics are based on 2,3,4-tris(dodecyloxy) benzyltrimethylammonium bromide (TM), with 4-trifluoroacetylbenzoic acid heptyl ester (HE) as the solvating additive. Their analytical characteristics, such as lower detection limits (5·10−6mol/l); selectivity coefficients to interfering chloride (2·10−3), sulfate (9·10−3), oxalate (2·10−2) and tungstate (5·10−3) ions; working pH range (7.5−8.5); and the slope of the electrode function (28 mV/pC) have been determined. Sodium molybdate aqueous solutions have been studied with FT-IR spectrometry method at various pH, and it has been shown that at pH above 7.5 hydrolysis is not significant. However, for molybdateselective electrodes it is better to use freshly prepared solutions, as it increases the reproducibility of the experimental results. 

молибдат-селективный электродчетвертичная аммониевая сольmolybdate-selective electrodequaternary ammonium saltReferencesЛурье, Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю. Ю. Лурье. – М.: Химия, 1984. – 448 с.Lur’e, Yu.Yu., Analiticheskaya khimiya promyshlennykh stochnykh vod [Analytical chemistry of industrial waste water], Khimiya, Moscow, RU, 1984.Сорбция комплекса пирокатехинового фиолетового с молибденом (VI) на анионите АВ-17хВ / Ю. А. Барбалит [и др.] // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. – 1998. – Т. 39, № 3. – С. 174–177.Barbalat Yu.A., Ivanov V.M., Polenova T.V. and Fedorova N.V., ″Sorption of a molybdenum (VI) Pyrocatechol Violet complex on the AV-17-xV anion exchanger″, Vestnik Moskovskogo universiteta. Seriya 2: Khimiya [Proceedings of the Mos-cow State University, Series 2. Chemistry], 1998, vol. 39, no. 3, pp. 174−177.Бусев, А. И. Аналитическая химия молибдена / А. И. Бусев. – М.: Академия наук СССР, 1962. – 303 с.Busev, A.I. Analiticheskaya khimiya molibdena [Analytical chemistry of molybdenum], Akademiya nauk SSSR, Moscow, RU, 1962.Мохосоев, М. В. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах / М. В. Мохосоев, Н. А. Шевцова. − Улан-Удэ: Бурятское книж. изд-во, 1977. − 168 с.Mokhosoev M.V. and Shevtsova N.A., Sostoyanie ionov molibdena i vol’ frama v vodnykh rastvorakh [The state of molybdenum and tungsten ions in aqueous solutions], Buryatskoe knizhnoe izdatel’stvo, Ulan-Ude, RU, 1977.Сибиркин, А. А. Взаимное превращение изополисоединений молибдена(VI) в водном растворе / А. А. Сибиркин, О. А. Замятин, М. Ф. Чурбанов // Вестн. Нижегород. ун-та им. Н. И. Лобачевского. − 2008. − № 5. − С. 45–51.Sibirkin A.A., Zamyatin O.A. and Churbanov M.F., ″Interconversions of molybdenum(VI) isopolycompounds in aqueous solutions″, Vestnik Nizhegorodskogo universiteta im. N.I. Lobachevskogo [Proceedings of the Nizhny Novgorod University named after N.I. Lobachevsky], 2008, no. 5, pp. 45–51.PVC membrane electrode based on triheptyl dodecyl ammonium iodide for the selective determination of molyb-date(VI) / Jianguo Wang [et al.] // Anal. Chim. Acta. – 2007. – Vol. 589, N 1. – P. 33−38.Jianguo Wang, Lingling Wang, Yinghui Han, Jianbo Jia, Lili Jiang, Weiwei Yang, Qiaohua Sun and Hui Lv., ″PVC membrane electrode based on triheptyl dodecyl ammonium iodide for the selective determination of molybdate (VI)″, Analytica Chimica Acta, 2007, vol. 589, no. 1, pp. 33–38.Membranes of 5,10,15,20-Tetrakis(4-Methoxyphenyl) Porphyrinatocobalt (TMOPP-Co) (I) as MoO42− − Selective Sensors / V. K. Gupta [et al.] // Sensors. – 2002. – Vol. 2, N 5. – Р. 164–173.Gupta Vinod K., Chandra S., Chauhan D. K. and Mangla R., ″Membranes of 5,10,15,20-Tetrakis (4-Methoxyphenyl) Porphyrinatocobalt (TMOPP-Co) (I) as MoO4 2−− Selective Sensors″, Sensors, 2002, vol. 2, no. 5, pp. 164−173.Molybdate Anion Recognition through a Cationic Crowned IonoporeBased Electrochemical Sensor: Detection of an Environmental Pollutant / B. Sethi [et al.] // Int. J. Env. Sci. − 2011. − Vol. 1, N 6. − Р. 1361−1372.Sethi B., Kumar S., Singh R., Gupta V.K. and Singh L.P., ″Molybdate Anion Recognition through a Cationic Crowned Ionopore Based Electrochemical Sensor: Detection of an Environmental Pollutant″, International Journal of Environmental and Science Education, 2011, vol. 1, no. 6, pp. 1361−1372.Khodakarami, H. PVC-Based Cerium Phosphate Membrane Exhibiting Selectivity for Molybdate Anions / H. Khodakarami, H. O. Ghourchian // Iran. J. Chem.&Chem. Eng. – 2000. – Vol. 19, N 2. – Р. 51–55.Khodakarami H. and Ghourchian H.O., ″PVC-Based Cerium Phosphate Membrane Exhibiting Selectivity for Molyb-date Anions″, Iranian Journal Of Chemistry and Chemical Engineering, 2000, vol. 19, no. 2, pp. 51−55.Камман, К. Работа с ионоселективными электродами / К. Камман. – М.: Мир, 1980. – 288 с.Kamman K., Rabota s ionoselektivnymi elektrodami [Working with ion-selective electrodes], Mir, Moscow, RU, 1980.Морф Вернер Е. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт / Морф Вернер Е. – М.: Мир, 1985. – 280 с.Morf Verner E., Printsipy raboty ionoselektivnykh elektrodov i membrannyi transport [Principles of ion-selective electrodes and membrane transport], Mir, Moscow, RU, 1985.Способ проведения инфракрасной спектроскопии твердофазных и/или жидких, и/или вязких, и/или газообразных веществ: пат. BY (11) 11876 (13) C1 / Л. П. Максе, А. В. Томов, П. И. Марков // Афіц. бюл. – 2009. – № 2 (67). – С. 111.Makse L.P., Tomov A.V. and Markov P.I., UO ″Mogilevskii gosudarstvennyi universitet imeni A. A. Kuleshova″, Sposob provedeniya infrakrasnoi spektroskopii tverdofaznykh i/ili zhidkikh i/ili vyazkikh i/ili gazoobraznykh veshchestv [A method of solid-phase infrared spectroscopy and/or liquid and/or viscous and/or gaseous substances], Baza patentov Belarusi, BY, Pat. 11876.Новый сульфатселективный электрод и его применение в анализе / В. В. Егоров [и др.] // Журн. аналит. химии. − 2006. – Т. 61, № 4. – С. 416–422.Egorov V.V., Nazarov V.A., Okaev E.B. and Pavlova T.E., ″New sulfatselektivny electrode and its application in the analysis″, Journal of Analytical Chemistry, 2006, vol. 61, no. 4, pp. 416−422.Базарова, Ц. Т. Колебательные спектры тройных молибдатов таллия, двухвалентных металлов и циркония / Ц. Т. Базарова, А. Е. Сарапулова, Б. Г. Базаров // Вестн. Бурят. гос. ун-та. – 2011. – № 3. – С. 3–7.Bazarov Ts.T., Sarapulova A.E. and Bazarov B.G., ″Vibrational spectra of ternary molybdates thallium, divalent metals and zirconium″, Vestnik Buryatskogo gosudarstvennogo universiteta [Bulletin of the Buryat State University], 2011, no. 3, pp. 3–7.Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. − М.: Мир, 1991. – 536 с.Nakamoto K., IK-spektry i spektry KR neorganicheskikh i koordinatsionnykh soedinenii [Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds], Mir, Moscow, RU, 1991.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.