vestichИзвестия Национальной академии наук Беларуси. Серия химических наукProceedings of the National Academy of Sciences of Belarus, Chemical Series1561-83312524-2342The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"10.29235/1561-8331-2022-58-2-158-168vestich-718Research ArticleНЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯINORGANIC CHEMISTRYБиоактивная кальцийфосфатная пенокерамика, модифицированная биомиметическим апатитомBioactive calcium phosphate foam ceramics modified by biomimetic apatiteКрутькоВ. К.Krut'koV. K.

Крутько Валентина Константиновна - кандидат химических наук, доцент, заведующий лабораторией.

ул. Сурганова, 9/1, 220072, Минск.

Valentina K. Krut'ko - Ph. D. (Chemistry), Associate Professor, Head of the Laboratory.

9/1, Surganov Str., 220072, Minsk.

tsuber@igic.bas-net.byМасловаЛ. Ю.MaslovaL. Yu.

Маслова Любовь Юрьевна - аспирант, младший научный сотрудник.

ул. Сурганова, 9/1, 220072, Минск.

Lyubov Yu. Maslova - Ph. D. student, Junior researcher.

9/1, Surganov Str., 220072, Minsk.

maslova@igic.bas-net.byМусскаяО. Н.MusskayaO. N.

Мусская Ольга Николаевна - кандидат химических наук, доцент, ведущий научный сотрудник.

ул. Сурганова, 9/1, 220072, Минск.

Olga N. Musskaya - Ph. D. (Chemistry), Associate Professor, Leading researcher.

9/1, Surganov Str., 220072, Minsk.

musskaja@igic.bas-net.byСафроноваТ. В.SafronovaT. V.

Сафронова Татьяна Викторовна - кандидат технических наук, доцент, старший научный сотрудник.

Ленинские горы, 1, 119991, Москва.

Tatiana V. Safronova - Ph. D. (Engineering), Associate Professor, Senior Researcher.

1, Leninskie Gory, 119991, Moscow.

t3470641@yandex.ruБудейкоН. Л.BudeikoN. L.

Будейко Николай Леонович - кандидат химических наук, заведующий лабораторией.

ул. Сурганова, 9/1, 220072, Минск.

Nikolay L. Budeiko - Ph. D. (Chemistry), Head of the Laboratory.

9/1, Surganov Str., 220072, Minsk.

bnl@igic.bas-net.byКулакА. И.KulakA. I.

Кулак Анатолий Иосифович - академик НАН Беларуси, доктор химических наук, профессор, директор Института общей и неорганической химии НАН Беларуси.

ул. Сурганова, 9/1, 220072, Минск.

Anatoly I. Kulak - Academician of the National Academy of Sciences of Belarus, D. Sc. (Chemistry), Professor, Director of the Institute of General and Inorganic Chemistry of the National Academy of Sciences of Belarus.

9/1, Surganov Str., 220072, Minsk.

kulak@igic.bas-net.byИнститут общей и неорганической химии Национальной академии наук БеларусиInstitute of General and Inorganic Chemistry of the National Academy of Sciences of BelarusМосковский государственный университет имени М.В. ЛомоносоваM.V. Lomonosov Moscow State University202208062022582158168Copyright © Крутько В.К., Маслова Л.Ю., Мусская О.Н., Сафронова Т.В., Будейко Н.Л., Кулак А.И., 20222022Крутько В.К., Маслова Л.Ю., Мусская О.Н., Сафронова Т.В., Будейко Н.Л., Кулак А.И.Krut'ko V.K., Maslova L.Y., Musskaya O.N., Safronova T.V., Budeiko N.L., Kulak A.I.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://vestichem.belnauka.by/jour/article/view/718

Кальцийфосфатную пенокерамику получали в процессе отжига при 1200 °С пенополиуретановых матриц пористостью 65-70 % с использованием суспензий на основе смеси синтетического гидроксиапатита, термообработанного при 800 °С, и монокальцийфосфата моногидрата в среде 0,8 %-ного поливинилового спирта. Открытопористая кальцийфосфатная пенокерамика имела пористость 53-60 % и состояла из β-трикальцийфосфата, β-пирофосфата кальция, α-трикальцийфосфата и биомиметического апатита. Модифицирование кальцийфосфатной пенокерамики в модельных средах SBF (Simulated Body Fluid) различного состава (стандартная, не содержащая HCO3-, концентрированная в 5 раз) приводило к формированию биомиметического апатита, включающего аморфный фосфат кальция Ca9(PO4)6 и апатитный трикальцийфосфат Ca9(HPO4)(PO4)5OH. Биомиметический апатит при 800 °С кристаллизовался в в-трикальцийфосфат. В концентрированном в 5 раз SBF за 3-5 сут при 37 °С формировалось в 6-10 раз больше биомиметического апатита по сравнению с SBF стандартной концентрации, что позволило повысить биоактивность и статическую прочность кальцийфосфатной пенокерамики в 2,5 раза.

By combining the method of replication of polyurethane foam matrices at 1200 °C and modification in model SBF (Simulated Body Fluid) solutions of various compositions, open-pore calcium phosphate foam ceramics with a porosity of 53-60 % was obtained. The architecture and morphology of the calcium phosphate foam ceramics surface was formed by using polyurethane foam matrices («Granufoam», «STR») with different porosity and quantity of open pores. Modification of the calcium phosphate foam ceramics in SBF solutions of various compositions leads to a slight decrease in porosity to 3 %, which indicates the formation of an ultrathin apatite layer. The calcium phosphate-modified foam ceramics consisted of β-tricalcium phosphate, β-calcium pyrophosphate, α-tricalcium phosphate, and biomimetic apatite. In the standard SBF solution, the formation of apatite on calcium phosphate foam ceramics occurs slowly (14-56 days) and the strength increases by a factor of 2 as compared to the initial one. Soaking of calcium phosphate foam ceramics in SBF without HCO3- leads to the formation of biomimetic apatite with inclusions of calcium chloride dihydrophosphate in spherulites. Modification in a 5-fold concentrated SBF solution for 3-5 days at 37 °C makes it possible to form 6-10 times more biomimetic apatite compared to standard SBF with a 2.5-fold increase in static strength to 0.05 MPa. It has been established that at 800 °C biomimetic apatite crystallizes into β- tricalcium phosphate.

кальцийфосфатная пенокерамикатрикальцийфосфатпирофосфат кальциягидроксиапатитSimulated Body Fluid (SBF)биомиметический апатитcalcium phosphate foam ceramicstricalcium phosphatecalcium pyrophosphatehydroxyapatiteSimulated Body Fluid (SBF)biomimetic apatiteРабота выполнена при финансовой поддержке ГПНИ «Химические процессы, реагенты и технологии, биорегуляторы и биооргхимия» по заданию 2.1.04.7 «Функционализация нанокомпозиционных материалов на основе кальцийфосфатов в условиях взаимодействия с синтетическими полимерами и биополимерами», 2021-2025 гг.The work was financially supported by the SPSR “Chemical processes, reagents and technologies, bioregulators and bioorganic chemistry” under assignment 2.1.04.7 “Functionalization of nanocomposite materials based on calcium phosphates under conditions of interaction with synthetic polymers and biopolymers”, 2021-2025.ReferencesWang, J. Nano-Hydroxyapatite Coating Promotes Porous Calcium Phosphate Ceramic-Induced Osteogenesis Via BMP/Smad Signaling Pathway / J. Wang, M. Wang, F. Chen // International Journal of Nanomedicine. - 2019. - Vol. 14. -P. 7987-8000. https://doi.org/10.2147/IJN.S216182Wang J., Wang M., Chen F. Nano-Hydroxyapatite Coating Promotes Porous Calcium Phosphate Ceramic-Induced Osteogenesis Via BMP/Smad Signaling Pathway. International Journal of Nanomedicine, 2019, vol. 14, pp. 7987-8000. https://doi.org/10.2147/IJN.S216182Сафронова, Т. В. Неорганические материалы для регенеративной медицины / Т. В. Сафронова // Неорганические материалы. - 2021. - Т. 57, № 5. - С. 467-499. https://doi.org/10.31857/S0002337X21050067Safronova T. V. Inorganic Materials for Regenerative Medicine. Inorganic Materials, 2021, vol. 57, no. 5, pp. 443-474. https://doi.org/10.1134/S002016852105006XDaculsi, G. 20 years of biphasic calcium phosphate bioceramics development and applications / G. Daculsi, S. Baroth, R. Z. LeGeros // Advances in bioceramics and porous ceramics II. - Wiley: American Ceramic Society, 2010. - Р. 45-58. https://doi.org/10.1002/9780470584354.ch5Daculsi G., Baroth S., LeGeros R. Z. 20 years of biphasic calcium phosphate bioceramics development and applications. Advances in Bioceramics and Porous Ceramics II. Wiley, American Ceramic Society, 2010, pp. 45-58. https://doi.org/10.1002/9780470584354.ch5Баринов, С. М. Подходы к созданию пористых материалов на основе фосфатов кальция, предназначенных для регенерации костной ткани / С. М. Баринов, В. С. Комлев // Неорганические материалы. - 2016. - Т. 52, № 4. - С. 383-391. https://doi.org/10.7868/S0002337X16040023Barinov S. M., Komlev V. S. Approaches to the fabrication of calcium phosphate-based porous materials for bone tissue regeneration. Inorganic Materials, 2016, vol. 52, no. 4, pp. 339-346. https://doi.org/10.1134/S0020168516040026Doremus, R. H. Review: Bioceramics / R. H. Doremus // J. Mater. Sci. - 1992. - Vol. 27. - P. 285-297. https://doi.org/10.1007/bf00543915Doremus R. H. Review: Bioceramics. Journal of Materials Science, 1992, vol. 27, pp. 285-297. https://doi.org/10.1007/bf00543915Bioactive Calcium Phosphate-Based Composites for Bone Regeneration / M. Tavoni [et al.] // Journal of Composites Science. - 2021. - Vol. 5. - P. 227-254. https://doi.org/10.3390/jcs5090227Tavoni M., Tampieri A., Sprio S. Bioactive calcium phosphate-based composites for bone regeneration. Journal of Composites Science, 2021, vol. 5, pp. 227-254. https://doi.org/10.3390/jcs5090227Баринов, С. М. Биокерамика на основе фосфатов кальция / С. М. Баринов, В. С. Комлев. - М.: Наука, 2005. -204 с.Barinov S. M., Komlev V. S. Bioceramics based on calcium phosphates. Moscow, Nauka Publ., 2005. 204 p. (in Russian).Role of hydroxyapatite nanoparticle size in bone cell proliferation / Y. Cai [et al.] // Journal of Materials Chemistry. -2007. - Vol. 17, N 36. - P. 3780-3787. https://doi.org/10.1039/B705129HCai Y., Liu Y., Yan W., Hu Q., Tao J., Zhang M., Shi Zh., Tang R. Role of hydroxyapatite nanoparticle size in bone cell proliferation. Journal of Materials Chemistry, 2007, vol. 17, no. 36, pp. 3780-3787. https://doi.org/10.1039/B705129HCalcium phosphate ceramic foam obtained by firing a hydroxyapatite - monocalcium phosphate monohydrate powder mixture / V. K. Krut'ko [et al.] // Glass and ceramics. - 2022. - Vol. 78, N 11-12. - Р. 476-480. https://doi.org/10.1007/s10717-022-00435-yKrut'ko V. K., Maslova L. Yu, Musskaya O. N., Safronova T. V., Kulak A. I. Calcium phosphate ceramic foam obtained by firing a hydroxyapatite - monocalcium phosphate monohydrate powder mixture. Glass and ceramics, 2022, vol. 78, no. 11-12, pp. 476-480. https://doi.org/10.1007/s10717-022-00435-yDorozhkin, S. V. Calcium orthophosphate bioceramics / S. V. Dorozhkin // Ceramics International. - 2015. - N 41. -P. 13913-13966. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2015.08.004Dorozhkin S. V. Calcium orthophosphate bioceramics. Ceramics International B, 2015, vol. 41, pp. 13913-13966. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2015.08.004Крутько, В. К. Термические превращения в композиционных материалах на основе гидроксиапатита и диоксида циркония / В. К. Крутько, А. И. Кулак, О. Н. Мусская // Неорганические материалы. - 2017. - Т. 53, № 4. - С. 427-434. https://doi.org/10.7868/S0002337X17040091Krut'ko V. K., Kulak A. I., Musskaya O. N. Thermal transformations of composites based on hydroxyapatite and zirconia. Inorganic Materials, 2017, vol. 53, no. 4. pp. 429-436. https://doi.org/10.1134/S0020168517040094Effect of CaF2 on densification and properties of hydroxyapatite-zirconia composites for biomedical applications / H.-W. Kim [et al.] // Biomaterials. - 2002. - Vol. 23. - P. 4113-4121. https://doi.org/10.1016/s0142-9612(02)00150-3Kim H.-W. Noh Y.-J., Koh Y.-H., Kim H.-E., Kim H.-M. Effect of CaF2 on Densification and Properties of Hydroxyapatite- Zirconia Composites for Biomedical Applications. Biomaterials, 2002, vol. 23, pp. 4113-4121. https://doi.org/10.1016/s0142-9612(02)00150-3Calcium Phosphate Foams: Potential Scaffolds for Bone Tissue Modeling in Three Dimension / E. B. Montufar [et al.] // 3D Cell Culture. Methods and Protocols / ed. Z. Koledova. - New York: Humana Press, 2017. - P. 79-94. https://doi.org/10.1007/978-1-4939-7021-6_6Montufar E. B., Vojtova L., Celko L., Ginebra M.-P. Calcium Phosphate Foams: Potential Scaffolds for Bone Tissue Modeling in Three Dimension. Koledova Z. (ed.) 3D Cell Culture. Methods and Protocols. New York, Humana Press, 2017, pp. 79-94. https://doi.org/10.1007/978-1-4939-7021-6_6Bone marrow stromal cells and their use in regenerating bone / R. Cancedda [et al.] // Tissue Engineering of Cartilage and Bone: Novartis Foundation Symposium. - Chichester, UK: John Wiley & Sons, 2003. - Vol. 249. - P. 133-147. https://doi.org/10.1002/0470867973.ch10Cancedda R., Mastrogiacomo M., Bianchi G., Derubeis A., Muraglia A., Quarto R. Bone marrow stromal cells and their use in regenerating bone. Tissue Engineering of Cartilage and Bone: Novartis Foundation Symposium. Vol. 249. Chichester, UK: John Wiley & Sons, 2003, pp. 133-147. https://doi.org/10.1002/0470867973.ch10Les allongements progressifs de l'avant-bras chez l'enfant. A propos d'une serie de 14 cas / F. Launay [et al.] // Revue de Chirurgie Orthopedique et Reparatrice de l'Appareil Moteur. - 2001. - Vol. 87. - P. 786-795. https://doi.org/RCO-12-2001-87-8-0035-1040-101019-ART5Launay F., Jouve J.-L., Guillaume J.-M., Viehweger E., Jacquemier M., Bollini G. Les allongements progressifs de l'avant-bras chez l'enfant. A propos d'une serie de 14 cas. Revue de Chirurgie Orthopedique et Reparatriee de I’Appareil Moteur, 2001, vol. 87, pp. 786-795 (in French). https://doi.org/RCO-12-2001-87-8-0035-1040-101019-ART5Bioinspired approaches to toughen calcium phosphate-based ceramics for bone repair / P. Dee [et al.] // Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials. - 2020. - N 112. - Article ID 104078. https://doi.org/10.1016/j.jmbbm.2020.104078Dee P., You H. Y., Teoh S. H., Le Ferrand H. Bioinspired approaches to toughen calcium phosphate-based ceramics for bone repair. Journal of the Meehanieal Behavior of Biomedieal Materials, 2020, no. 112. Article ID 104078. https://doi.org/10.1016/j.jmbbm.2020.104078Hench, L. L. Bioceramics / L. L. Hench // Journal of the American Ceramic Society. - 1998. - Vol. 81, N 7. - P. 1705-1728. https://doi.org/10.1111/j.1151-2916.1998.tb02540.xHench L. L. Bioceramics. Journal of the Ameriean Ceramie Soeiety, 1998, vol. 81, no. 7, pp. 1705-1728. https://doi.org/10.1111/j.1151-2916.1998.tb02540.xSolutions able to reproduce in vivo surface-structure change in bioactive glass-ceramic A-W / T. Kokubo [et al.] // Journal of Biomedical Materials Research. - 1990. - N 24. - P. 721-734. https://doi.org/10.1002/jbm.820240607Kokubo T., Kushitani H., Sakka S., Kitsugi T., Yamamuro T. Solutions able to reproduce in vivo surface-structure change in bioactive glass-ceramic A-W. Journal of Biomedieal Materials Researeh, 1990, no. 24, pp. 721-734. https://doi.org/10.1002/jbm.820240607Термическая эволюция кальцийфосфатной пенокерамики, полученной на основе гидроксиапатита и монокальцийфосфата моногидрата / В. К. Крутько [и др.] // Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. - 2019. - № 11. - С. 615-623. https://doi.org/10.26456/pcascnn/2019.11.615Krut'ko V. K., Musskaya O. N., Kulak A. I., Safronova T. V. Thermal evolution of calcium phosphate foam ceramics obtained on the basis of hydroxyapatite and monocalcium phosphate of monohydrate. Fiziko-khimieheskie aspekty izueheniya klasterov, nanostruktur i nanomaterialov = Physieal and ehemieal aspeets of the study of elusters, nanostruetures and nanomaterials, 2019, no. 11, pp. 615-623 (in Russian). https://doi.org/10.26456/pcascnn/2019.11.615Синтетический гидроксиапатит - основа костнозамещающих биоматериалов / В. К. Крутько [и др.] // София. -2017. - № 1. - С. 50-57.Krut'ko V. K., Kulak A. I., Musskaya O. N., Lesnikovich Yu. A. Synthetic hydroxyapatite - the basis of bone-replacing biomaterials. Sofiya, 2017, no. 1, pp. 50-57 (in Russian).Kokubo, T. How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity? / T. Kokubo, H. Takadama // Biomaterials. -2006. - N 27. - P. 2907-2915. https://doi.org/10.1016/j.biomaterials.2006.01.017Kokubo T., Takadama H. How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity? Biomaterials, 2006, vol. 27, pp. 2907-2915. https://doi.org/10.1016/j.biomaterials.2006.01.017Модифицирование кальцийфосфатной пенокерамики биоапатитом в среде SBF / В. К. Крутько [и др.] // Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. - 2021. - № 13. - С. 870-880. https://doi.org/10.26456/pcascnn/2021.13.870Krut'ko V. K., Maslova L. Yu, Musskaya O. N., Safronova T. V., Kulak A. I. Modification of calcium phosphate foam ceramics with bioapatite in SBF solution. Fiziko-khimieheskie aspekty izueheniya klasterov, nanostruktur i nanomateria-lov = Physieal and ehemieal aspeets of the study of elusters, nanostruetures and nanomaterials, 2021, no. 13, pp. 870-880 (in Russian). https://doi.org/10.26456/pcascnn/2021.13.870Кальцийфосфатная пенокерамика с регулируемой биоактивностью / В. К. Крутько [и др.] // Физикохимические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. - 2018. - № 10. - С. 374-382. https://doi.org/10.26456/pcascnn/2018.10.374Krut'ko V. K., Kulak A. I., Musskaya O. N., Safronova T. V., Budeiko N. L. Calcium phosphate foam ceramics with regulated bioactivity. Fiziko-khimieheskie aspekty izueheniya klasterov, nanostruktur i nanomaterialov = Physieal and ehemieal aspeets of the study of elusters, nanostruetures and nanomaterials, 2018, no. 10, pp. 374-382 (in Russian). https://doi.org/10.26456/pcascnn/2018.10.374Clustering of calcium phosphate in SBF and in the system CaCl2-H3PO4-KCl-H2O / A. Oyane [et al.] // Bioceramics. -1999. - N 12. - P. 157-160. https://doi.org/10.1142/9789814291064_0038Oyane A., Onuma K., Ito A., Kokubo T. Clustering of calcium phosphate in SBF and in the system CaCl2-H3PO4-KCl-H2O. Bioeeramies, 1999, no. 12, pp. 157-160. https://doi.org/10.1142/9789814291064_0038Апатитные фосфаты кальция: жидкофазное формирование, термические превращения, терминология и идентификация / И. Е. Глазов [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2022. - Т. 67, № 2. - С. 193-202. https://doi.org/10.31857/s0044457x22020040Glazov I. E., Krut'ko V. K., Musskaya O. N., Kulak A. I. Calcium Phosphate Apatites: Wet Formation, Thermal Transformations, Terminology, and Identification. Russian Journal of Inorganie Chemistry, 2022, vol. 67, no. 2, pp. 173-182. https://doi.org/10.1134/s0036023622020048Effect of platelet-poor plasma additive on the formation of biocompatible calcium phosphates / I. E. Glazov [et al.] // Materials Today Communications. - 2021. - Vol. 77. - P. 102224. https://doi.org/10.1016/j.mtcomm.2021.102224Glazov I. E., Krut'ko V. K., Kulak A. I., Musskaya O. N., Vlasov R. A., Malakhovsky P. O., Dileep Kumar V. G., Surya P. S., Mysore Sridhar S., Reddy N. Effect of platelet-poor plasma additive on the formation of biocompatible calcium phosphates. Materials Today Communieations, 2021, vol. 77, pp. 102224. https://doi.org/10.1016/j.mtcomm.2021.102224Gernaey, K. V. 12th International Symposium on Process Systems Engineering and 25th European Symposium on Computer Aided Process Engineering: Parts A, B and C / K. V. Gernaey, J. K. Huusom, R. Gani. - Elsevier, 2015. - P. 1571-1575.Gernaey K. V., Huusom J. K., Gani R. 12th International Symposium on Proeess Systems Engineering and 25th European Symposium on Computer Aided Proeess Engineering: Parts A, B and C. Elsevier, 2015, pp. 1571-1575.P-Tricalcium phosphate interferes with the assessment of crystallinity in burned skeletal remains / G. Piga [et al.] // Journal of Spectroscopy. - 2018. - Article 5954146. https://doi.org/10.1155/2018/5954146Piga G., Amarante A., Makhoul C., Cunha E., Malgosa A., Enzo S., Goncalves D. в-Tricalcium phosphate interferes with the assessment of crystallinity in burned skeletal remains. Journal of Speetroseopy, 2018, article 5954146. https://doi.org/10.1155/2018/5954146Кальцийфосфатная пенокерамика на основе порошковой смеси гидроксиапатит-брушит / В. К. Крутько [и др.] // Стекло и керамика. - 2019. - № 7. - С. 38-44.Krut'ko V. K., Kulak A. I., Musskaya O. N., Safronova T. V., Putlyaev V. I. Calcium phosphate foam ceramic based on hydroxyapatite-brushite powder mixture. Glass and eeramies, 2019, vol. 76, no. 3-4, pp. 113-118. https://doi.org/10.1007/s10717-019-00145-yAn improvement in sintering property of P-tricalcium phosphate by addition of calcium pyrophosphate / Ryu H.-S. [et al.] // Biomaterials. - 2002. - Vol. 23. - P. 909-914. https://doi.org/10.1016/s0142-9612(01)00201-0.Ryu H.-S., Youn H.-J., Hong K. S., Chang B.-S., Lee Ch.-K., Chung S.-S. An improvement in sintering property of в-tricalcium phosphate by addition of calcium pyrophosphate. Biomaterials, 2002, no. 23, pp. 909-914. https://doi.org/10.1016/s0142-9612(01)00201-0Thermal analysis and high-temperature X-ray diffraction of nano-tricalcium phosphate crystallization / A. I. Bucur [et al.] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2012. - N 107. - Р. 249-255. https://doi.org/10.1007/s10973-011-1753-9Bucur A. I., Bucur R., Vlase T., Doca N. Thermal analysis and high-temperature X-ray diffraction of nano-tricalcium phosphate crystallization. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2012, vol. 107, no. 1, pp. 249-255. https://doi.org/10.1007/s10973-011-1753-9Matrix macromolecules in hard tissues control the nucleation and hierarchical assembly of hydroxyapatite / S. Gajjera-man [et al.] // Journal of Biological Chemistry. - 2007. - Vol. 282. - P. 1193-1204. https://doi.org/10.1074/jbc.M604732200Gajjeraman S., Narayanan K., Hao J., Qin Ch., George A. Matrix macromolecules in hard tissues control the nucleation and hierarchical assembly of hydroxyapatite. Journal of Biological Chemistry, 2007, vol. 282, pp. 1193-1204. https://doi.org/10.1074/jbc.M604732200

The authors declare that there are no conflicts of interest present.