Доступ открыт Открытый доступ  Доступ закрыт Только для подписчиков

Прямая трансформация i-стероидных метиловых эфиров в 6-кетоны: использование в синтезе брассиностероидов


https://doi.org/10.29235/1561-8331-2019-55-2-175-181

Полный текст:


Аннотация

Разработан одностадийный метод трансформации 3α,5-цикло-6β-метиловых эфиров стероидов в соответствующие 3α,5-цикло-6-кетоны – ключевые интермедиаты в синтезе брассиностероидов под действием метил(трифторметил)диоксирана. Возможности метода продемонстрированы на примере получения биосинтетического предшественника брассинолида – 3-дегидротеастерона.


Об авторах

А. Л. Гурский
Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси
Беларусь

Гурский Алексей Леонидович – канд. хим. наук, вед. науч. сотрудник

ул. В. Ф. Купревича, 5/2, 220141, Минск



В. Н. Жабинский
Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси
Беларусь

Жабинский Владимир Николаевич – член-корреспондент, д-р хим. наук, доцент, гл. науч. сотрудник

ул. В. Ф. Купревича, 5/2, 220141, Минск



В. А. Хрипач
Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси
Беларусь

Хрипач Владимир Александрович – академик, д-р хим. наук, профессор, зав. лабораторией

ул. В. Ф. Купревича, 5/2, 220141, Минск



Список литературы

1. Khripach, V. A. Brassinosteroids. A New Class of Plant Hormones / V. A. Khripach, V. N. Zhabinskii, A. de Groot. – San Diego, 1999. – 456 c. https://doi.org/10.1016/B978–0–12–406360–0.X5000-X

2. Synthesis of [26–2H3]brassinosteroids / V. A. Khripach [et al.] // Steroids. – 2002. – Vol. 67, No 7. – P. 587–595. https://doi.org/10.1016/S0039-128X(02)00004-1

3. Litvinovskaya, R. P. Synthesis of 28-homobrassinosteroids modifed in the 26-position / R. P. Litvinovskaya, M. E. Raiman, V. A. Khripach // Chem. Nat. Compd. – 2009. – Vol. 45, No 5. – P. 647–652. https://doi.org/10.1007/s10600-009-9439-2

4. Synthesis of deuterium-labeled (24R)-methyl brassinosteroids / V. A. Khripach [et al.] // J. Labelled Compd. Radiopharm. – 2011. – Vol. 54. – P. 332–336. https://doi.org/10.1002/jlcr.1874

5. Khripach, V. A. Synthesis of (22R,23R,24S)-24-methyl-5α-cholestane-3β,6α,22,23-tetraol, a biosynthetic precursor of brassinolide / V. A. Khripach, V. N. Zhabinskii, N. D. Pavlovskii // Russ. J. Org. Chem. – 2001. – Vol. 37, No 11. – P. 1570–1574. https://doi.org/10.1023/A:1013804119279

6. Hurski, A. A short convergent synthesis of the side chains of brassinolide, cathasterone, and cryptolide / A. Hurski, V. Zhabinskii, V. Khripach // Tetrahedron Lett. – 2013. – Vol. 54, No 6. – P. 584–586. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2012.11.094

7. 3-Oxoteasterone and the epimerization of teasterone – identifcation in lily anthers and Distylium racemosum leaves and its biotransformation into typhasterol / H. Abe [et al.] // Biosci. Biotechnol. Biochem. – 1994. – Vol. 58, No 5. – P. 986–989. https://doi.org/10.1271/bbb.58.986

8. Angyal, S. J. Oxidative demethylation with chromium trioxide in acetic acid / S. J. Angyal, K. James // Carbohydr. Res. – 1970. – Vol. 12, No 1. – P. 147–149. https://doi.org/10.1016/S0008-6215(00)80237-2

9. Catalytic processes of oxidation by hydrogen peroxide in the presence of Br2 or HBr / A. Amati [et al.] // Org. Process Res. Dev. – 1998. – Vol. 2, No 4. – P. 261–269. https://doi.org/10.1021/op980028j

10. Suzuki, H. Direct oxidation of methyl ethers to carbonyl compounds with a combination of nitrogen dioxide and water in the presence or absence of ozone / H. Suzuki, T. Takeuchi, T. Mori // Bull. Chem. Soc. Jpn. – 1997. – Vol. 70, No 12. – P. 3111–3115. https://doi.org/10.1246/bcsj.70.3111

11. Olah, G. A. Synthetic methods and reactions. 17. Uranium hexafluoride, a convenient new oxidizing agent for organic synthesis / G. A. Olah, J. Welch, T.-L. Ho // J. Am. Chem. Soc. – 1976. – Vol. 98, No 21. – P. 6717–6718. https://doi.org/10.1021/ja00437a059

12. Manganese terpyridine artifcial metalloenzymes for benzylic oxygenation and olefn epoxidation / C. Zhang [et al.] // Tetrahedron. – 2014. – Vol. 70, No 27. – P. 4245–4249. https://doi.org/10.1016/j.tet.2014.03.008

13. Olah, G. A. Cerium(IV) ammonium nitrate-catalyzed oxidative cleavage of alkyl and silyl ethers with sodium bromate / G. A. Olah , B. G. Gupta , A. P. Fung // Synthesis. – 1980, No 11. – P. 897–898. https://doi.org/10.1055/s-1980-29258

14. Gilissen, P. J. Oxidation of secondary methyl ethers to ketones / P. J. Gilissen, D. Blanco-Ania, F. P. J. T. Rutjes // J. Org. Chem. – 2017. – Vol. 82, No 13. – P. 6671–6679. https://doi.org/10.1021/acs.joc.7b00632

15. van Heerden, F. R. Direct transformation of steroidal ethers into ketones by dimethyldioxirane / F. R. van Heerden, J. T. Dixon, C. W. Holzapfel // Tetrahedron Lett. – 1992. – Vol. 33, N 48. – P. 7399–7402. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)60199-5

16. Hurski, A. L. A new approach to the side chain formation of 24-alkyl-22-hydroxy steroids: application to the preparation of early brassinolide biosynthetic precursors / A. L. Hurski, V. N. Zhabinskii, V. A. Khripach // Steroids. – 2012. – Vol. 77, No 7. – P. 780–790. https://doi.org/10.1016/j.steroids.2012.03.010

17. Aburatani, M. Facile syntheses of brassinosteroids: brassinolide, castasterone, teasterone and typhasterol / M. Aburatani, T. Takeuchi, K. Mori // Agric. Biol. Chem. – 1987. – Vol. 51, No 7. – P. 1909–1913. https://doi.org/10.1271/bbb1961.51.1909

18. Synthesis of secasterol and 24-episecasterol and their toxicity for MCF-7 cells / V. A. Khripach [et al.] // Russ. J. Bioorg. Chem. – 2010. – Vol. 36, No 6. – P. 746–754. https://doi.org/10.1134/S1068162010060117

19. 3-Dehydroteasterone, a 3,6-diketobrassinosteroid as a possible biosynthetic intermediate of brassinolide from wheat grain / T. Yokota [et al.] // Biosci. Biotechnol. Biochem. – 1994. – Vol. 58, No 6. – P. 1183–1185. https://doi.org/10.1271/bbb.58.1183

20. Possible involvement of 3-dehydroteasterone in the conversion of teasterone to typhasterol in cultured cells of Catharanthus roseus / H. Suzuki [et al.] // Biosci. Biotechnol. Biochem. – 1994. – Vol. 58, No 6. – P. 1186–1188. https://doi.org/10.1271/bbb.58.1186


Дополнительные файлы

Просмотров: 57

Обратные ссылки

  • Обратные ссылки не определены.


Creative Commons License
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.


ISSN 1561-8331 (Print)
ISSN 2524-2342 (Online)