Синтез и свойства амидов, имидов и имидоамидов малеопимаровой кислоты с арилизоксазольным и хинолиновым фрагментами

Разработан метод синтеза N-(5-арилизоксазол-3-ил)амидов малеопимаровой кислоты взаимодействием хлорангидрида малеопимаровой кислоты и 3-амино-5-фенил(4-метилфенил)изоксазолов. На основе полученных амидов синтезированы N’-бутил-, N’-(2-гидроксиэтил)имиды N-(5-арилизоксазол-3-ил)амидов малеопимаровой кислоты. Взаимодействием малеопимаровой кислоты и 8-аминохинолина в кипящем толуоле впервые синтезирован гетероциклический имид – N-(хинолин-8-ил)имид малеопимаровой кислоты с выходом 97,1 %. Установлено, что при кипячении в толуоле 8-аминохинолина и канифольно-малеинового аддукта, получаемого обработкой смоляных кислот канифоли малеиновым ангидридом и содержащего не менее 50 % малеопимаровой кислоты, также происходит образование N-(хинолин-8-ил)имида малеопимаровой кислоты с выходом 52,5 % (в расчете на массу канифольно-малеинового аддукта). Методами ИК- и ЯМР 1Н спектроскопии и масс-спектрометрии показано, что N-(хинолин-8-ил)имид малеопимаровой кислоты представляет собой смесь двух диастереомерных атропоизомеров в соотношении 1:0,40. Произведена оценка биологической активности ряда полученных соединений. Установлено, что N-(5-(4-метилфенил)изоксазолил-3)амид малеопимаровой кислоты обладает закручивающей способностью (26,0 мкм-1) и может быть использован в качестве хиральной добавки к нематической ЖК-матрице для получения хиральных ЖК-композиций.

1. Robust antimicrobial compounds and polymers derived from natural resin acids / J. Wang [et al.] // Chem. Commun. – 2012. – Vol. 48, N 6. – P. 916−918. https://doi.org/10.1039/C1CC16432E

2. Synthesis of a 2,3-Dienoate Based on Methyl Maleopimarate / I. M. Sakhautdinov [et al.] // Chemistry of Natural Compounds. – 2015. – Vol. 51, N 2. – P. 383–384. https://doi.org/10.1007/s10600-015-1292-x

3. Novel One-Component Positive-Tone Chemically Amplified I-Line Molecular Glass Photoresists / J. Yu [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. – 2012. – Vol. 4, N 5. – P. 2591–2596. https://doi.org/10.1021/am300259g

4. Bei, M. P. Synthesis and Properties of Maleopimaric N-(n-Alkyl)imides / M. P. Bei, A. P. Yuvchenko // Russ. J. Gen. Chem. – 2010. – Vol. 80, N 2. – P. 253–257. https://doi.org/10.1134/S107036321002012X

5. Bei,M. P. Efficient Synthesis of Maleopimaric Acid N-Arylimides / M. P. Bei, A. P. Yuvchenko, N. V. Puchkova // Russ. J. Gen. Chem. – 2015. – Vol. 85, N 5. – P. 1034–1039. https://doi.org/10.1134/S1070363215050047

6. Method of inducing immunostimulating activity: pat. 4880803 USA, МПК7 A 61 K 31/535, 31/495/ F. Delevalee, R. Deraedt, J. Benzoni. – Publ. 14.11.1989.

7. Sultanova, R. M. Nitrogen-containing heterocyclic derivatives of maleopimaric acid by carboxyl function and their Antioxidant activity / R. M. Sultanova, I. M. Sakhautdinov // Chem. Nat. Comp. – 2019. – Vol. 55, N 1. – P. 47–51. https://doi.org/10.1007/s10600-019-02612-y

8. Vafina, G. F. Synthesis of the conjugate of maleopimaric acid and metronidazole / G. F. Vafina, A. A. Mukhamed’yanova // Chem. Nat. Comp. – 2018. – Vol. 54, N 6. – P. 1180–1181. https://doi.org/10.1007/s10600-018-2588-4

9. Protonation-controlled axial chirality in maleopimaric imides / G. Yao [et al.] // New J. Chem. – 2014. – Vol. 38, N 2. – P. 693–699. https://doi.org/10.1039/C3NJ01194A

10. Bei, M. P. Synthesis, Film-Forming, and Light-Sensitivity Properties of Allyl and Propargyl Maleopimarates and Cytraconopimarates / M. P. Bei, V. A. Azarko, A. P. Yuvchenko // Russ. J. Gen. Chem. – 2010. – Vol. 80, N 5. – P. 940–943. https://doi.org/10.1134/S1070363210050130

11. Synthesis of 4,5-dihydroisoxazole derivatives of maleopimaric acid by 1,3-dipolar cycloaddition reaction between its allyl derivatives and aromatic nitrile oxides / G. F. Vafina [et al.] // Chem. Het. Comp. – 2018. – Vol. 54, N 8. – P. 796–803. https://doi.org/10.1007/s10593-018-2352-5

12. Chirality in Liquid Crystals / eds.: H.-S. Kitzerow, C. Bahr. New York: Springer-Verlag, 2001. – 501 p. https://doi.org/10.1007/b97374

13. Schuller, W. H. Somenewderivativesofmaleopimaricacid / W. H. Schuller, R. V. Lawrence // Journal of Chemical & Engineering Data. – 1967. – Vol. 12, N 2. – P. 267–269.https://doi.org/10.1021/je60033a030

14. 5-(p-Tolyl)isoxazol-3-amine–Palladium(II) Complex: Preparation, Structure, and Catalytic Application in the Suzuki–Miyaura Reaction in Water / V. I. Potkin [et al.] // Synthesis. – 2012. – Vol. 44, N 1. – P. 151–157. https://doi.org/10.1055/s-0031-1289618