РАЗРАБОТКА И ВАЛИДАЦИЯ МЕТОДИКИ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ЗЕРНЕ ОЗИМОЙ ПШЕНИЦЫ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ

На основе экспериментальных данных разработана и валидирована методика совместного определения остаточных количеств 69 пестицидов различных классов (амиды, анилинопиримидины, динитроанилины, имидазолы, карбаматы, карбанилаты, морфолины, неоникотиноиды, органодитиофосфаты, органотиофосфаты, пиретроиды, симм- триазины, сложные эфиры, стробилурины, тиокарбаматы, триазолы и др. ) в зерне озимой пшеницы методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Экстракционная методика пробоподготовки отличается простотой исполнения, малым расходом реактивов, экспрессностью и обеспечивает чистоту экстрактов, достаточную для получения воспроизводимых количественных результатов, как минимум, при 200 анализах. Степени извлечения определяемых веществ из зерна озимой пшеницы при уровнях добавок 10,0, 20,0 и 200 мкг·кг^–1 составляли 76–118 % при стандартных отклонениях определения не превышающих 9 %. Пределы обнаружения для всех исследованных пестицидов не превосходили 0,01 мг·кг^–1. Пределы количественного определения пестицидов не превышали максимально допустимых уровней (МДУ) содержания остаточных количеств пестицидов в зерне хлебных злаков, установленных в Беларуси и Европейском союзе. Площади пиков веществ в диапазоне концентрации от 50 до 3000 мкг·л^–1 линейно зависели от их концентрации в растворах. Значения коэффициентов детерминации при этом R2 превышали 0,997. Разработанная методика была успешно использована для анализа зерна зерновых культур на остаточные количества пестицидов, проходивших регистрационные испытания в Беларуси в 2015 году. 

1. Государственный реестр средств защиты растений (пестицидов) и удобрений, разрешенных к применению на территории Республики Беларусь: справ. изд. / Л. В. Плешко [и др.]. – Минск, 2014.

2. Постановление Министерства здравоохранения Республики Беларусь от 27 сентября 2012 г. № 149: Гигиенические нормативы содержания действующих веществ пестицидов (средств защиты растений) в объектах окружающей среды, продовольственном сырье, пищевых продуктах / Гигиенический норматив. – Минск, 2012.

3. EU Pesticides Database. Search pesticide residues [Electronic resource] – Mode of access: http://ec. europa. eu/food/ plant/pesticides/eu-pesticides-database/public/?event=pesticide.residue.selection&language=EN. – Date of access: 07.07.2016.

4. МУК 4.1.2054-06. Методические указания по определению остаточных количеств прохлораза в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: утв. Роспотребнадзором 10.04.2006. – М.: Рос. гос. аграр. ун-т – МСХА им. К. А. Тимирязева; Учеб.-науч. консультац. центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов», 2006. – 9 с.

5. МУК 4.1.2068-06. Методические указания по определению остаточных количеств пендиметалина в зерне зерновых колосовых культур, риса, кукурузы, растительных маслах, зеленой массе кукурузы, рисовой соломке методом газожидкостной хроматографии: утв. Роспотребнадзором 05.05.2006. – Мытищи: ФедеР. науч. центр гиги- ены им. Ф. Ф. Эрисмана; Роспотребнадзор, 2006. – 10 с.

6. МУК 4.1.1228-03. Определение остаточных количеств спироксамина в воде, почве, зерне, зеленой массе и соломе злаковых культур, винограде методом газожидкостной хроматографии. Методические указания: утв. РФ

7. 03.2003. – Санкт-Петербург: СПб. НИИ лес. хоз-ва; Всерос. НИИ защиты растений, 2003. – 11 с.

8. МУК 4.1.2903-11. Определение остаточных количеств биксафена в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания: утв. Роспотребнадзором

9. 07.2011. – М.: Рос. гос. аграр. ун-т – МСХА им. К. А. Тимирязева; Учеб.-науч. консультац. центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов», 2011. – 13 с.

10. МУК 4.1.1966-05. Определение остаточных количеств протиоконазола по его основному метаболиту протиоконазолдестио в зерне и соломе зерновых колосовых культур методом газожидкостной хроматографии. Методические указания: утв. Роспотребнадзором 21.04.2005. – Большие Вяземы : Всерос. НИИ фитопатологии, 2005. – 7 с.

11. МУК 4.1.2172-07. Определение остаточных количеств тау-флувалината в зерне и соломе зерновых культур, в ягодах и соке винограда, зеленой массе пастбищных трав, семенах и масле рапса, сои методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания: утв. Роспотребнадзором 15.02.2007. – М.: Рос. гос. аграр. ун-т – МСХА им. К. А. Тимирязева; Учеб.-науч. консультац. центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов», 2007. – 12 с.

12. Walorczyk, S. Development of a multi-residue screening method for the determination of pesticides in cereals and dry animal feed using gas chromatography–triple quadrupole tandem mass spectrometry / S. Walorczyk // J. Chromatogr. A. – 2007. – Vol. 1165. – P. 200–212.

13. Walorczyk, S. Development of a multi-residue method for the determination of pesticides in cereals and dry animal feed using gas chromatography–tandem quadrupole mass spectrometry. II. Improvement and extension to new analytes / S. Walorczyk // J. Chromatogr. A. – 2008. – Vol. 1208. – P. 202–214.

14. Walorczyk, S. Improvement and extension to new analytes of a multi-residue method for the determination of pesticides in cereals and dry animal feed using gas chromatography–tandem quadrupole mass spectrometry revisited / S. Walorczyk, D. Drożdżyński // J. Chromatogr. A. – 2012. – Vol. 1251. – P. 219–231.

15. The comparison of dispersive solid phase extraction and multi-plug filtration cleanup method based on multi-walled carbon nanotubes for pesticides multi-residue analysis by liquid chromatography tandem mass spectrometry / Y. Qin [et al.] // J. Chromatogr. A. – 2015. – Vol. 1385. – P. 1–11.

16. Development of a fast multiresidue method for the determination of pesticides in dry samples (wheat grains, flour and bran) using QuEChERS based method and GC–MS / D. I. Kolberg [et al.] // Food Chemistry. – 2011. – Vol. 125. – P. 1436–1442.

17. Multi-residue Determination of Organophosphorus Pesticides and Synthetic Pyrethroids in Wheat / I. A. T Khan [et al.] // Int. J. Agri. Biol. – 2007. – Vol. 9. – P. 905–908.

18. Gas Chromatographic Multi-Residue Pesticide Determination Method for Cereal Grains / R. Uddin [et al.] // Am-Euras. J. Agric. & Environ. Sci. – 2015. – Vol. 15. – P. 1617–1624.

19. Wilkowska, A. Determination of pesticide residues in food matrices using the QuEChERS methodology / A. Wilko- wska, M. Biziuk // Food Chem. – 2011. – Vol. 125. – P. 803–812.

20. Comparison of an acetonitrile extraction/partitioning and «dispersive solid-phase extraction» method with classical multi-residue methods for the extraction of herbicide residues in barley samples / C. Díez [et al.] // J. Chromatogr. A. – 2006. – Vol. 1131. – P. 11–23.

21. Zayats, M. A novel method of determination of some pesticides in vegetable oils based on dissociation extraction followed by gas chromatography/mass spectrometry / M. F. Zayats, S. M. Leschev, M. A. Zayats // Food Addit. Contam.: Part A, – 2016. – DOI: 10.1080/19440049.2016.1209575. Vol. 33. – P. 1337–1345.

22. Guidance document on analytical quality control and method validation procedures for pesticides residues analysis in food and feed [Electronic resource] / SANTE/11945/2015. – Mode of access: http://ec.europa. eu/food/plant/docs/plant_pesticides_mrl_guidelines_wrkdoc_11945_en.pdf. – Date of access: 19.04.2016.